钛的物理性质 :
钛的密度为 4.506 -4.516 克 / 立方厘米( 20 ℃ ),熔点 1668± 4 ℃ ,熔化潜热 3.7-5.0 千卡 / 克原子,沸点 3260± 20 ℃ ,汽化潜热 102.5-112.5 千卡 / 克原子,临界温度 4350 ℃ ,临界压力 1130 大气压。钛的导热性和导电性能较差,近似或略低于不锈钢,钛具有超导性,纯钛的超导临界温度为 0.38-0.4K 。在 25 ℃ 时,钛的热容为 0.126 卡 / 克原子 · 度,热焓 1149 卡 / 克原子,熵为 7.33 卡 / 克原子 · 度,金属钛是顺磁性物质,导磁率为 1.00004 。 钛位于元素周期表中 Ⅳ B 族,原子序数为 22 ,原子核由 22 个质子和 20-32 个中子组成,核外电子结构排列为 1S22S22P63S23D24S2 。原子核半径 5x10 -13 厘米 。
钛具有可塑性,高纯钛的延伸率可达 50-60% ,断面收缩率可达 70-80% ,但强度低,不宜作结构材料。钛中杂质的存在,对其机械性能影响极大,特别是间隙杂质(氧、氮、碳)可大大提高钛的强度,显著降低其塑性。钛作为结构材料所具有的良好机械性能,就是通过严格控制其中适当的杂质含量和添加合金元素而达到的。 钛的化学性质
钛在较高的温度下,可与许多元素和化合物发生反应。各种元素,按其与钛发生不同反应可分为四类:
第一类:卤素和氧族元素与钛生成共价键与离子键化合物;
第二类:过渡元素、氢、铍、硼族、碳族和氮族元素与钛生成金属间化物和有限固溶体;
第三类:锆、铪、钒族、铬族、钪元素与钛生成无限固溶体;
第四类:惰性气体、碱金属、碱土金属、稀土元素(除钪外),锕、钍等不与钛发生反应或 基本上不发生反应。
与化合物的反应:
◇ HF 和氟化物
氟化氢气体在加热时与钛发生反应生成 TiF4 , 反应式为( 1 );不含水的氟化氢液体可在钛表面上生成一层致密的四氟化钛膜,可防止 HF 浸入钛的内部。氢氟酸是钛的最强熔剂。即使是浓度为 1% 的氢氟酸,也能与钛发生激烈反应,见式( 2 );无水的氟化物及其水溶液在低温下不与钛发生反应,仅在高温下熔融的氟化物与钛发生显著反应。
Ti + 4HF = TiF4 + 2H2 + 135.0 千卡 ( 1 ) 2Ti + 6HF = 2TiF4 + 3H2 ( 2 )
◇ HCl 和氯化物
氯化氢气体能腐蚀金属钛,干燥的氯化氢在 > 300 ℃ 时与钛反应生成 TiCl4 ,见 式 (3); 浓度 <5% 的盐酸 在室温下不与钛反应, 20% 的盐酸在常温下与钛发生瓜在生成紫色的 TiCl3 ,见式 (4); 当温度长高时,即使稀盐酸也会腐蚀钛。各种无水的氯化物,如镁、锰、铁、镍、铜、锌、汞、锡、钙、钠、钡和 NH4 离子及其水溶液,都不与钛发生反应,钛在这些氯化物中具有很好的稳定性。
Ti + 4HCl = TiCl4 + 2H2 + 94.75 千卡 (3)2Ti + 6HCl = TiCl3 + 3H2 (4)
◇ 硫酸和硫化氢
钛与 <5% 的稀硫酸反应后在钛表面上生成保护性氧化膜,可保护钛不被稀酸 继续腐蚀。但 >5% 的硫酸与钛有明显的反应,在常温下,约 40% 的硫酸对钛的腐蚀速度最快,当浓度大于 40% ,达到 60% 时腐蚀速度反而变慢, 80% 又达到最快。加热的稀酸或 50% 的浓硫酸可与钛反应生成硫酸钛,见式( 5 ) , ( 6 ),加热的浓硫酸可被钛还原,生成 SO2 ,见式( 7 )。常温下钛与硫化氢反应,在其表面生成一层保护膜,可阻止硫化氢与钛的进一步反应。但在高温下,硫化氢与钛反应析出氢,见式( 8 ),粉末钛在 600 ℃ 开始与硫化氢反应生成钛的硫化物,在 900 ℃ 时反应产物主要为 TiS , 1200 ℃ 时为 Ti2S3 。
Ti + H2SO4 = TiSO4 + H2 (5) 2Ti + 3H2SO4 = Ti2(SO4)3 + H2 (6)
2Ti + 6H2SO4 = Ti2(SO4)3 + 3SO2 + 6H2O + 202 千卡 (7)Ti + H2S = TiS + H2 + 70 千卡 (8)
◇ 硝酸和王水 致密的表面光滑的钛对硝酸具有很好的稳定性,这是由于硝酸能快速在钛表面生成一层牢固的氧化膜,但是表面粗糙,特别是海绵钛或粉末钛,可与次、热稀硝酸发生反应,见式( 9 )、( 10 ),高于 70 ℃ 的浓硝酸也可与钛发生反应,见式( 11 );常温下,钛不与王水反应。温度高时,钛可与王水反应生成 TiCl2 。
3Ti + 4HNO3 + 4H2O = 3H4TiO4 + 4NO (9)3Ti + 4HNO3 + H2O = 3H2TiO3 + 4NO (10)
Ti + 8HNO3 = Ti(NO3)4 + 4NO2 + 4H2O (11)
综上所述,钛的性质与温度及其存在形态、纯度有着极其密切的关系。致密的金属钛在自然界中是相当稳定的,但是,粉末钛在空气中可引起自燃。钛中杂质的存在,显著的影响钛的物理、化学性能、机械性能和耐腐蚀性能。特别是一些间隙杂质,它们可以使钛晶格发生畸变,而影响钛的的各种性能。常温下钛的化学活性很小,能与氢氟酸等少数几种物质发生反应,但温度增加时钛的活性迅速增加,特别是在高温下钛可与许多物质发生剧烈反应。钛的冶炼过程一般都在 800 ℃ 以上的高温下进行,因此必须在真空中或在惰性气氛保护下操作。 |